A. 放电时铝为负极，发生氧化反应

B. 放电时正极的反应为：Cn＋AlCl4--e－=Cn[AlCl4]

C. 充电时石墨烯与电源的正极相连

D. 充电时的总反应为：3Cn＋4Al2Cl7-=Al＋4AlCl4-＋3Cn[AlCl4]

【答案】B

【解析】

【分析】

由示意图可知放电时铝为负极，被氧化生成Al2Cl7-，电极方程式为Al+7AlCl4--3e-=4 Al2Cl7-，正极反应为3Cn[AlCl4]+3e-=3Cn+3AlCl4-，电解时阳极发生氧化反应，电极反应为Cn+ AlCl4--e-═Cn[AlCl4]，阴极发生还原反应，电极方程式为4Al2Cl7-+3e-=Al+7AlCl4-，据此解答。

【详解】A．放电时铝为负极，被氧化生成Al2Cl7-，发生氧化反应，A正确；

B．放电时，正极发生还原反应，电极反应为3Cn[AlCl4]+3e-=3Cn+3AlCl4-，B错误；

C．充电时，Cn为阳极，发生氧化反应，电极方程式为Cn+ AlCl4--e-═Cn[AlCl4]，C正确；

D．阳极发生氧化反应，电极反应为Cn+AlCl4--e-═Cn[AlCl4]，阴极发生还原反应，电极反应为4Al2Cl7-+3e-=Al+7AlCl4-，根据电子守恒可得充电时的总反应为：3Cn＋4Al2Cl7-=Al+4AlCl4-＋3Cn[AlCl4]，D正确；

故合理选项是B。

【点睛】本题考查二次电池的工作原理以及原电池和电解池的工作原理知识，侧重考查学生的分析能力，注意把握电极的判断方法和电极方程式的书写。

7.常温下，将AgNO3溶液分别滴加到浓度均为0.01 mol/L的NaBr、Na2SeO3溶液中，所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示（Br－、SeO32-用Xn-表示，不考虑SeO32-的水解）。下列叙述正确的是