考点一　化学键与分子的立体构型

考纲要求 1.了解共价键的主要类型σ键和π键，说出σ键和π键的明显差别和一般规律。

2．能应用键参数--键能、键长、键角说明简单分子的某些性质。

3．结合实例说明等电子原理的应用。

4．了解共价分子结构的多样性和复杂性。

5．能应用有关理论判断简单分子或离子的立体构型。

6．理解价层电子对互斥理论、杂化轨道理论和配合物理论。

7．了解配位键和配合物，会判断简单配合物的成键情况。 考纲说明 　　化学键的内容主要考查化学键类型、σ键、π键的判断，分子的立体构型主要考查价层电子对互斥理论、原子的杂化类型、粒子的立体构型等。分子构型的判断主要依据价层电子对互斥理论，杂化轨道理论是对分子结构的解释而不是判断的依据。杂化类型的判断要依据中心原子的价层电子对数。 　　1.(1)(2016·全国甲卷)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

　　①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是_______________。

　　②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。

　　③氨的沸点________(填"高于"或"低于")膦(PH3)，原因是__________________；

　　氨是________分子(填"极性"或"非极性")，中心原子的轨道杂化类型为________。

　　(2)(2016·全国乙卷)①Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析，原因是_____________________________。

　　②比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因_________________。

GeCl4 GeBr4 GeI4 熔点/℃ －49.5 26 146 沸点/℃ 83.1 186 约400 　　③光催化还原CO2制备CH4反应中，带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是________。

　　④Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为____________，微粒之间存在的作用力是_____________。

　　解析：(1)①SO中，S原子的价层电子对数为＝4，成键电子对数为4，故SO的立体构型为正四面体。

　　②[Ni(NH3)6]2＋中，由于Ni2＋具有空轨道，而NH3中N原子含有孤电子对，两者可通过配位键形成配离子。

③由于 NH3分子间可形成氢键，故NH3的沸点高于PH3。NH3分子中，N原子形成3个σ键，且有1个孤电子对，N原子的轨道杂化类型为sp3，立体构型为三角锥形。由于空间结构不对称，NH3属于极性分子。(2)①锗虽然与碳为同族元素，但比碳多了两个电子层，因此锗的原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p­p 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键。②由锗卤化物的熔沸点由Cl到I呈增大的趋势且它们的熔沸点较低，可判断它们均为分子晶体，而相同类型的分子晶体，其熔沸点取决于相对分子质量的大小，因为相对分子质量越大，分子间的作用力就越大，熔沸点就越高。③Zn和Ge为同周期元素，Ge在Zn的右边，因此Ge的电负性比Zn的强；O为活泼的非金属元素，电负性强于Ge和Zn，因此三者电负性由大至小的顺序为O、Ge、Zn。④Ge单晶为金刚石型结构，金刚