C．放电时，a极锂的化合价发生变化 D．放电时，溶液中的Li+从b向a迁移

解析：根据题给装置图判断，电极b是原电池的负极，电极反应式为Li-e- =Li+，电极a是原电池的正极，电极反应为LiMn2O4 +xLi +xe- =Li1-xMn2O4。A.综上所述，a是原电池的正极，A正确；

B.根据正负极的电极反应可知，电池充电反应为LiMn2O4=Li1-xMn2O4+xLi，B正确；C.放电时，a极锰的化合价发生变化，Li的化合价没有变化，C错误；D.放电时，溶液中的Li+从b向a迁移，D正确。

答案:C

知识点二、燃料电池

【例3】一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪，负极上的反应为：CH3CH2OH－4e－＋H2O===CH3COOH＋4H＋。下列有关说法正确的是(　　)

　　A．检测时，电解质溶液中的H＋向负极移动

　　B．若有0.4 mol电子转移，则在标准状况下消耗4.48 L氧气

　　C．电池反应的化学方程式为：CH3CH2OH＋O2===CH3COOH＋H2O

　　D．正极上发生的反应为：O2＋4e－＋2H2O===4OH－

解析：本题考查新型燃料电池，意在考查学生能否正确书写电极反应式。结合题意，该电池总反应即是乙醇的氧化反应，不消耗H＋，故负极产生的H＋应向正极移动，A项错误；酸性溶液中，正极电极反应式为：O2＋4e－＋4H＋===2H2O，D项错误；结合D项，转移0.4 mol电子时，消耗O2 0.1 mol，即标况下的体积为2.24 L，B项错误；C项正确。

答案：C

【例4】阿波罗宇宙飞船上使用的是氢氧燃料电池，其电池总反应为：2H2＋O2===2H2O。

　　若电解质溶液为KOH溶液，其电极反应式分别为：

　　负极__________________，正极__________________。

　　若电解质溶液为稀H2SO4，其电极反应式分别为：

　　负极__________________，正极__________________。

解析：电解质溶液为碱性，在书写电极反应式时可出现OH－，但不能出现H＋；同样，电解质溶液为酸性，在书写电极反应式时可出现H＋，但不能出现OH－。

答案：H2－2e－＋2OH－===2H2O　O2＋2H2O＋4e－===4OH－　H2－2e－===2H＋　O2＋4e－＋4H＋===2H2O

知识点三、金属的腐蚀和防护

【例5】下列事实与电化学腐蚀无关的是(　　)

　　A．光亮的自行车钢圈不易生锈 B．黄铜(Cu、Zn合金)制的铜锣不易产生铜绿

　　C．铜、铝电线一般不连接起来作导线 D．生铁比熟铁(几乎是纯铁)容易生锈

解析：本题考查金属腐蚀问题。金属腐蚀包括两方面：一是电化学腐蚀，这是主要的；二是化学腐蚀，直接被氧化剂氧化。B、C、D三项可以构成原电池，形成电化学腐蚀；A项是镀上一层保护层，不是因为电化学而导致。

答案：A